polimeryzacja anionowa 1, Chemia, Dokumenty, Polimery
[ Pobierz całość w formacie PDF ]
Polimeryzacja anionowa.
Wykłady: 6 – 8 (9)
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Zdolność do polimeryzacji anionowej monomerów winylowych
*)
jest związana z efektem
indukcyjnym podstawników: grupa przyciągająca elektrony może indukować ładunek
dodatni na sąsiednich atomach wskutek silniejszego związania ze sobą pary elektronów
podwójnego wiązania :
-SO
2
R > -NO
2
> -CN> -F > -Cl > -Br> -COOH (-COOR)
> -J > -OR > -SR > -C
6
H
5
> -NR
2
> -H > -R
najczęściej:
CH CH
2
(R)
CN
CN
; CH
2
CH COOR < CH
3
> ; CH
2
CH CN ; CH
2
C
; CH
2
C
CN
COOR
CH
2
=CH-CONH
2
; CH
2
=CH-CH=CH
2
; CH
2
=C(CH
3
)-CH=CH
2
(CH
2
=CH
2
!)
*) polimeryzacji jonowej (anionowej i kationowej oraz jonowo koordynacyjnej) związków
cyklicznych poświęcone będą oddzielne wykłady
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Odkrycie polimeryzacji żyjącej- Michał Szwarc, dr h.c. UJ
pierwsza praca: Nature, 1956
w żyjącej polimeryzacji nie ma zakończenia ani przeniesienia łańcucha*; po
przereagowaniu monomeru A można wprowadzić nową porcje monomeru A i wznowić
polimeryzację lub wprowadzić monomer B i otrzymać kopolimer blokowy:
a
*
+ A
a
*
+ B
a
b
*
* R
t
= R
tr
= 0 } konsekwencje kinetyczne:
CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK
POLIMERYZACJA ANIONOWA
Zalety polimeryzacji anionowej w syntezie polimerów:
Trwałość aktywnych centrów:
-Określona masa molowa polimerów- jeśli szybkie inicjowanie i bez zakończenia:
R
+ nM;
M
n
= n[M]/[R
]
-wąski rozkład;
Mw/Mn
≤
1.1 (Poisson) ( <Mn> )
- funkcjonalizowanie- końce łańcuchów (grupy końcowe)
- synteza kopolimerów blokowych (elastoplasty, jonowo-niejonowe)
- synteza kopolimerów szczepionych
- makrocząsteczki w kształcie gwiazdy
[ Pobierz całość w formacie PDF ]